И натрий, и его более тяжёлый собрат – калий, открыл сэр Хэмфри Дэви в 1807 году путём электролиза расплава гидроксида натрия. Он сообщил об этом 19 ноября в Лондоне на заседании Королевского общества.
Вот как пишет об этом открытии русский учёный-энциклопедист, создатель Периодической системы химических элементов
Д. И. Менделеев: «Соединяя с положительным (от меди или угля) полюсом кусок влажного (чтобы достичь гальванопроводности) едкого натра и выдолбив в нем углубление, в которое налита была ртуть, соединенная с отрицательным полюсом (катодом) сильного вольтова столба, Дэви заметил, что в ртути растворяется, при пропускании тока, особый металл, менее летучий, чем ртуть, и способный разлагать воду, вновь образуя едкий натр».